Abstract Grape pomace (GP) and pecan shell (PS) are agro-industrial by-products rich in healthy bioactives, mainly phenolic compounds (PC) and dietary fiber (DF). Raw GP and PS were chemically characterized, and the adsorption isotherms of their PC-insoluble DF (IDF) complexes were evaluated. GP and PS statistically differed (p < 0.05) in chemical and physicochemical properties. Total PC, total flavonoids, and IDF were higher in GP. Thirteen and eight PC were identified in GP and PS by HPLC-MS/MS chromatography, finding isoquercetin and type B dimer and trimer procyanidins as the most abundant compounds. PC-IDF (phenolic compounds-insoluble dietary fiber) adsorption isotherms were determined by both spectroscopic (Freundlich) and HPLC-MS/MS (Freundlich/Langmuir) techniques, observing that PS IDF presented higher PC adsorption at all tested concentrations. Epicatechin, isoquercetin, and quercetin were the main identified PC in both by-products, and were able to fit to both Langmuir and Freundlich isotherm by HPLC-MS/MS.

Abstract The sauces in Mexican cuisine are considered as a fundamental complement for all dishes. In this work, four types of Mexican sauces (SM) were prepared: raw red sauce (SRCr), cooked red sauce (SRC), raw green sauce (SVCr), and cooked green sauce (SVC). The bioaccessibility percentage (% BA) and release rate of the phenolic compounds (CF) present in the SM was evaluated. CF released from the SM were identified and quantified by HPLC-MS in different stages of an in vitro digestion model. The % BA was ranged from 50% for the SRCr up to 62% for the SRC, similar values were obtained for SVC and SVCr. In the intestinal fraction, compounds such as, catechin and gallocatequin gallate were identified in the four types of SM. The highest PC release rate was 3.70 mg GAE/min in the SRC and 2.16 mg GAE/min in the SVC. These results suggest a rapid release of the CF in both red sauces, however, this does not affect the final CF release. Evaluation % BA of CF from different foods allows us to know how many and which are the PC that can be potentially bioavailable in the body.

Resumen Las salsas en la cocina mexicana son consideradas un complemento fundamental de todos los platillos. En este trabajo se prepararon cuatro tipos de salsas mexicanas (SM): salsa roja cruda (SRCr), salsa roja cocinada (SRC), salsa verde cruda (SVCr) y salsa verde cocinada (SVC), se evaluó el porcentaje de bioaccesibilidad (%BA) y la velocidad de liberación de los compuestos fenólicos (CF) presentes en las SM. Se identificaron y cuantificaron por HPLC-MS los CF liberados de las SM en las diferentes etapas de un modelo de digestión in vitro. El %BA fue del 50% para la SRCr y hasta 62% para la SRC, valores semejantes presentaron la SVC y la SVCr. En la fracción intestinal se identificaron compuestos como catequina y galocatequín galato en los cuatro tipos de SM. La velocidad de liberación de los CF más alta fue de 3.70 mg EAG/min en la SRC y 2.16 mg EAG/min en la SVC. Los resultados sugieren una rápida liberación de los CF en ambas salsas rojas, sin embargo, esto no afecta la liberación final de los CF. Evaluar la BA de los CF de diferentes alimentos permite conocer cuántos y cuáles son los CF que potencialmente pueden estar biodisponibles en el organismo.

Abstract Almonds and pecans are considered functional foods because their regular intake provides protection against several chronic-degenerative diseases. Phenolic compounds are some of the most bioactive components of these tree nuts; yet, their identification and characterization is regularly viewed as an analytical challenge. The aim of the present work was to characterize the phenolic compound profile of acetone and methanol extracts of almond and pecan nut, by using HPLC coupled to tandem mass spectrometry (MS/MS). First, high resolution MS (Q-TOF) was used to identify phenolic compounds in the extracts: 29 compounds were detected in almond (22 in acetone extract, 24 in ethanol extract) and 43 in pecan (39 in acetone extract, 37 in ethanol extract). Identity of 6 almond compounds and 20 pecan compounds was confirmed through analysis of their MS/MS fragmentation patterns. Phenolic profiles were different between pecan and almond but similar between extraction solvents for a same tree nut species. Flavonols and flavanones were the major types of phenolic compounds in almond, while pecan phenolics were mostly hydrolysable (ellagitannins acid ellagic acid derivatives) and condensed tannins (upto tetramers). Three ellagitannins are described for the first time in pecan.

Resumen La almendra y nuez pecana son alimentos funcionales, cuyo consumo habitual puede prevenir el desarrollo de numerosas enfermedades crónico-degenerativas. Los compuestos fenólicos (CF) son algunos de los que poseen mayor actividad biológica en estos frutos secos, pero su identificación y caracterización siempre representa un reto analítico. El objetivo del presente trabajo fue caracterizar el perfil de los CF, mediante HPLC acoplado a espectrometría de masas en tándem (MS/ MS) de dos tipos de extractos de nuez pecana y almendra, un extracto etanólico y uno acetónico. Se identificaron, mediante HPLC acoplado a espectrometría de masas de alta resolución (Q-TOF), 29 compuestos en almendra (22 estuvieron en el extracto acetónico y 24 en el etanólico) y 43 en nuez pecana (39 en el acetónico y 37 en el etanólico). La identidad de 6 compuestos de la almendra y 20 de nuez pecana se confirmó mediante el análisis de sus patrones de fragmentación en el modo MS/MS del equipo. El perfil de los CF fue claramente diferente entre almendra y nuez, pero muy parecido entre ambos tipos de solventes empleados (acetona y etanol), para un mismo fruto seco. En la almendra predominó la presencia de flavonoles y flavanonas, mientras que en nuez pecana predominaron taninos hidrolizables (sobre todo elagitaninos y derivados simples del ácido elágico) y condensados (hasta tetrámeros). En este estudio se describe por primera vez la identificación de tres elagitaninos en nuez pecana.

Abstract Mexican cuisine is considered as an intangible heritage of humanity. It uses numerous spices which, in addition to enhancing the sensorial characteristics of the traditional food, benefits human health. Spices contain a variety of bioactive compounds, including polyphenolic compounds, which are responsible for their healthful properties. Studies of bioactive compounds found in spices used in the Mexican cuisine are limited. Therefore, the aim of this paper was to investigate the polyphenolic profile of three spices used in typical Mexican cuisine: aniseed (Pimpinella anisum L.) coriander (coriandrum sativum L.) and clove (Syzygium aromaticum). Initially, the most effective extraction method was standardized by varying the solid-solvent ratio and the sonication time. Total soluble polyphenols, flavonoids and antioxidant capacity of each extract were analyzed, as well as the extraction yield. Clove showed the highest content of soluble polyphenols, flavonoids and the highest antioxidant capacity. The extracts having the highest polyphenol content were analyzed by HPLC-MS. The aniseed extract displayed chlorogenic, sinapic an ferulic acids. While quecetin-3-rutinoside and naringenin were detected for coriander; in clove, gallic, chlorogenic and elagic acids were assigned.

Resumen La cocina mexicana, considerada patrimonio inmaterial de la humanidad, es rica en gran variedad de especias que, además de potenciar las características sensoriales de los platillos, poseen propiedades benéficas para la salud. Los responsables de estas características, son la variedad y contenido de ciertos compuestos bioactivos entre los que destacan los compuestos polifenólicos. Los estudios de los compuestos bioactivos en las especias de la cocina mexicana son escasos, por esta razón, el presente estudio pretende realizar un perfil de los compuestos polifenólicos presentes en el anís (Pimpinella anisum L.), cilantro (Coriandrum sativum L.) y clavo (Syzygium aromaticum). Para esto, se estandarizó el método de extracción más efectivo, variando la relación sólido-disolvente y el tiempo de ultra-sonicación, se calculó el rendimiento, se cuantificaron los compuestos polifenólicos y flavonoides solubles totales, así como la capacidad antioxidante de cada extracto. El clavo fue la especia con mayor contenido de polifenoles solubles, flavonoides y con la mayor capacidad antioxidante. Después se realizó un perfil de los extractos que mostraron el mayor contenido de polifenoles por medio de HPLC/MS. Se identificaron tentativamente, el ácido clorogénico, ferúlico y sinápico en el anís; quercetín-3-rutinósido (rutina) y naringenina en el cilantro, mientras que en el clavo se identificaron el ácido gálico, clorogénico y elágico.

Abstract Phosphomolybdic and phosphotungstic acids mixture, known as Folin-Ciocalteu reactive, is one of the main methods for the quantification of polyphenolic compounds in vegetable extracts (FC reactive). However, as other spectrophotometric methods, it can be unspecific and interact with other molecules, such as sugars, present in vegetable extracts, modifying the obtained results. The aim of the present study was to evaluate the effect of glucose, sucrose, fructose, xylose, mannose, rhamnose and arabinose on the quantification of polyphenolic compounds by the FC method. Fructose and xylose showed the highest interaction with FC reactive, while sucrose, mannose, rhamnose and glucose showed the lowest effect. Fructose and mannose reacted differently with both gallic acid solutions and anise, jalapeño hot pepper and traditional Mexican spices (hoja santa and avocado leaves). Fructose increased the response of the method, and consequently overestimated the polyphenolic content, while mannose showed an underestimation. The obtained results showed that sugar content in vegetable extracts may interfere on the estimation of polyphenolic content, especially if high content of fructose is present in the samples.

Resumen La mezcla de ácidos fosfomolíbdico y fosfotúngstico es el reactivo esencial de uno de los principales métodos para la cuantificación de compuestos polifenólicos en extractos vegetales conocido como método de reactivo de Folin-Ciocalteu (FC). Sin embargo, al igual que otros métodos espectrofotométricos puede ser inespecífico e interaccionar con otras moléculas como azúcares, presentes en los extractos vegetales, que pueden alterar los resultados encontrados. El objetivo del presente trabajo fue determinar el efecto de la glucosa, sacarosa, fructosa, xilosa, manosa, ramnosa y arabinosa sobre la cuantificación de compuestos polifenólicos mediante el método de FC. La fructosa y la xilosa fueron los azúcares con la mayor reactividad, mientras que la sacarosa, ramnosa, manosa y glucosa presentaron el menor efecto. La fructosa y la manosa tanto en las muestras de ácido gálico como en extractos de anís y chile jalapeño así como de especias tradicionales de la cocina mexicana (hoja santa y hoja de aguacate), reaccionaron diferente, ya que la fructosa incrementó la respuesta del método y consecuentemente sobreestimó el contenido de los compuestos polifenólicos y la manosa los subestimó. Los resultados obtenidos muestran que el contenido de azúcar en extractos puede interferir en la estimación de los compuestos polifenólicos, sobre todo si la concentración es muy alta o la fructosa está presente.

Introduction: Hydrolysable tannins (HT) have been of scientific interest because of their nutraceutical potential. Both gallotannins (GT) and ellagitannins (ET) show different biochemical properties that result in various health benefits (eg anti-diabetic, anti-mutagenic, anti-microbial) for consumers, all associated with their antioxidant capacity (AOXc). Objective: To analyze the most relevant aspects (biochemical, nutritional/analytical and health effects) of HT reported in the scientific literature. Methods: A systematic search was conducted in several databases (PubMed, Cochrane, ScienceDirect) and free-access repositories (Google Scholar) on HT, GT and ET. This information was further sub-classified into biochemical, nutritional and analytical aspects (narrative review) and health effects (systematic review). Results: The high molecular complexity and amount of hydroxyl groups (-OH) in both ET and GT, are responsible not only for a plethora of methods for extraction and purification but also for the several pro-and anti-physiological effects of them such as enzyme inhibitions, protein excretion stimulation, AOXc and anti-proliferative effects. Conclusions: The association of ET/GT with several macromolecules present in foodstuffs and the digestive tract, counteract the AOXc of these compounds but conversely allow the differential distribution of GT and ET to different target organs in such way that their health effects seems to be different.

Introducción: Los taninos hidrolizables (TH) se han convertido en un tema de interés científico debido a su potencial nutraceutico. Tanto los galotatninos (GT) como los elagitaninos (ET) muestran diversas propiedades bioquímicas que, dentro del individuo que las consume, se traducen en diversos beneficios para la salud (e.g. anti- diabéticas, anti-mutagénica, antimicrobianas) asociados a su capacidad antioxidante (CAOX). Objetivo: Analizar los aspectos más relevantes (aspectos bioquímicos, nutricionales/analíticos y efectos a la salud) reportados en la literatura científica sobre TH. Métodos: Se realizó una búsqueda en diversas bases de datos (PubMed, Cochrane, ScienceDirect) y documentos de libre acceso (Google Scholar) sobre TH, GT y ET. Esta información fue posteriormente sub-clasificada en aspectos bioquímicos, nutricionales y analíticos (revisión narrativa) y efectos a la salud (revisión sistemática). Resultados: La complejidad molecular y cantidad elevada de grupos hidroxilo (-OH) en un amplio universo de ET y GT es responsable no solo de una diversidad de métodos para su extracción y purificación sino también son responsables de diversos efecto pro- y anti-fisiológicos como la inhibición reversible de enzimas, secreción proteica, CAOX y efectos antiproliferativos. Conclusiones: La asociación de ET y GT con diversas biomoléculas presentes en los alimentos y/o macromoléculas del tracto digestivo, limitan en muchos casos la propia CAOX de estos compuestos pero en cambio permiten la distribución diferencial de GT y ET a distintos órganos blanco de tal forma que sus efectos en la salud aparentemente son diferenciales.

Objective: To review and discuss the latest information on agroindustrial, functional and nutritional value of one of the most produced/consumed fruit crop in Mexico: The mango. Methods: A search was conducted in several databases (PubMed, Cochrane, ScienceDirect) and public repositories (Google Scholar) on Mangifera indica L. This information was further sub-classified into agroindustrial, nutritional, functional aspects and health effects. Results: One out of twenty mangoes consumed worldwide is Mexican. The variety �"Ataulfo�" variety is the most important crop. Minimal processing of its pulp (MP) generates peel (MC) and seeds as biowastes, which have nutraceutical potential. MP and MC are good sources of ascorbate, fructose, soluble (MP, starches and rhamnogalacturonans) and insoluble (MC, lignin and hemicelluloses) dietary fibers as well as functional lipids (MP). MP and MC are good sources of monomeric (MP) phenolic compounds (PC) such as gallic and protocatehuic acids and polymeric PC (MC) such as ß-PGG with associated anti-obesigenic, anti-inflammatory, anti-carcinogenic and anti-diabetic potential. However, these benefits are dependent on their bioaccessibility (release from its food matrix) and metabolic fate (bioavailability). Discussion: Mango is a valuable source of antioxidant compounds with proven health benefits. However, factors such as its variety, seasonality, pre and post-harvest handling, extraction of bioactives and some physiological barriers, can modify their nutraceutical potential.

Objetivo: Revisar y discutir la información mas reciente sobre el valor agroindustrial, funcional y nutricional de uno de los frutos de mayor cultivo, exportación y consumo en México: el Mango. Métodos: Se realizó una búsqueda en diversas bases de datos (PubMed, Cochrane, ScienceDirect) y documentos de libre acceso (Google Scholar) sobre Mangifera indica L. Esta información fue posteriormente sub-clasificada en aspectos agroindustriales, nutricionales, funcionales y efectos a la salud. Resultados: Uno de cada veinte mangos consumidos mundialmente, es mexicano. �"Ataulfo�" es la variedad la de mayor importancia agronómica. El procesamiento mínimo de su pulpa (MP) genera residuos de cáscara (MC) y semilla con alto potencial nutraceutico. MP y MC son buenas fuentes de ascorbato, fructosa, fibra dietarias soluble (MP, almidones y ramnogalacturonanos) e insoluble (MC, ligninas y hemicelulosa) y lípidos funcionales (MP). MP y MC poseen un perfil de compuestos fenólicos (CF) monomericos (MP) como el acido gálico y el protocatehuico y poliméricos (MC) como la ß-PGG asociados con efectos anti-obesigenicos, anti-inflamatorios, anti-cancerigenos y anti-diabeticos. Estos beneficios son dependientes de la bioaccesibilidad (liberación de su matriz alimentaria) y destino metábolico (biodisponibilidad) de estos CF. Discusión: El mango resulta una valiosa fuente de compuestos antioxidantes con comprobado beneficio a la salud. Sin embargo, factores como la variedad, temporalidad de cultivos, tratamientos pre y post-cosecha, extracción de bioactivos y algunas barreras fisiologicas pueden modificar su potencial nutraceutico.

Complexation of chlorogenic acid (CA) by β-cyclodextrin (β-CD) at mildly acidic pH, was studied by fluorescence spectroscopy, isothermal titration calorimetry (ITC), cyclic voltammetry (CV) and NMR spectroscopy. Thermodynamic parameters (ΔH°, ΔS° and K) determined by both fluorescence and ITC, showed that the complexation of CA by β-CD is an enthalpy-driven process. Results show that CA molecule can be complexed through both polyphenolic and quinic acid moiety, leading to the formation of two supramolecular isomers with 1:1 stoichiometry.

La complejación del ácido clorogénico (AC) por β-ciclodextrina (β-CD) a pH ligeramente ácido se estudió por espectroscopia de fluorescencia, calorimetría isotérmica de titulación (CIT), voltamperometría cíclica (VC) y RMN. Los parámetros termodinámicos del sistema ((ΔH°, ΔS° and K) determinados por fluorescencia e CIT sugieren que la complejación está regulada por procesos entálpicos. De los resultados obtenidos, se puede deducir que las moléculas del AC pueden ser complejadas tanto por la región fenólica como por la región quínica, dando lugar a la formación de dos isómeros supramoleculares con estequiometría 1:1.